甲酸氧化反应

甲酸氧化反应（formic acid oxidation reaction），理学-化学-物理化学-电化学-电子结构效应-甲酸氧化反应，甲酸通过电氧化生成CO2的反应。机理一般认为甲酸氧化反应按R.帕森斯[注]等提出的“双路径机理”进行，即直接路径（也称之为活性中间体路径或脱氢路径）和间接路径（也称之为毒性中间体路径或脱水路径），如下式所示：HCOOHad-2H+-2e-→CO2（直接路径）HCOOHad-H2O→COad，COad+H2O-2H+-2e-→CO2（间接路径）其中，间接途径中生成的吸附态CO易导致催化剂表面中毒，故该路径应尽量避免。后来，小泽政敏[注]等基于电化学表面增强红外光谱研究，先后提出了桥式吸附、弱吸附甲酸根是直接路径的活性中间体；而R.J.贝姆[注]等提出了“三路径机理”，认为以桥式吸附甲酸根为中间体的路径对甲酸电氧化的贡献非常小，主要通过直接路径进行（见图）。虽然对于甲酸根的作用看法不同，但这种学术争议也拓宽了人们对甲酸电氧化机制的理解。