活化自由能

活化自由能（free energy of activation），理学-化学-物理化学-计算与理论化学，标准活化吉布斯自由能。又称活化自由能垒。热力学中自由能有两种，亥姆霍兹自由能（）和吉布斯自由能（）。活化自由能表达式为：式中和分别为活化焓和活化熵；为绝对温度。法国化学家R.马塞兰[注]在1910年引入了标准活化吉布斯自由能这一概念。在用热力学方法处理过渡态理论（也称活化络合物理论）时，标准活化吉布斯自由能就是指由反应物形成活化络合物（过渡态）过程中标准吉布斯自由能的改变量。1935年H.艾林和M.波拉尼等在统计力学和量子力学发展的基础上提出了过渡态理论。该理论认为，化学反应中产物的形成并非只是反应物分子经过简单的碰撞就能实现的，而是要经过一个过渡态，形成过渡态需要一定的活化能，处于过渡态的物种称为活化络合物，反应物一旦转变成活化络合物就会向生成物转化。过渡态理论的另一个重要假定是：活化络合物分解为产物是个慢过程，而活化络合物与反应物分子之间能快速建立起一个稳态平衡。反应速率可用活化络合物的分解速率或反应物分子通过过渡态的速率表示。