非经典配体(nonclassical ligand),理学-化学-无机化学-络合物化学-配位场理论-配体-非经典配体,用π电子或者σ成键与π成键的协同作用与中心原子成键的配体。按照配体与中心原子键合方式的不同,可将配位分为经典配体和非经典配体。提供π电子的是π配体,π配体通常以不饱和有机分子上的π电子与中心原子键合,如直链型的不饱和烃(烯烃、炔烃、丁二烯等)和具有离域π键的环状体系(如环戊二烯基、苯、环辛四烯基等)。而π酸配体不仅能给中心原子提供孤对电子形成σ配键,同时还用自身空的π轨道接受中心原子的反馈电子,形成反馈键,如CO、N2、NO、CN-、R3P、R3As等。按照路易斯(Lewis)酸碱理论,这类配体既是σ碱,又是π酸,所以称为π酸配体。非经典配体中还有含碳的有机基团如亚烷基(∶CR2)和次烷基(⁝CR),与金属形成多重键的卡宾(carbene)配合物和卡拜(carbyne)配合物。另外,同一配体在不同的配位环境中既可作为经典配体,也可作为非经典配体,甚至在一个配合物中同时可存在多种配体形式。