共价配键（covalent coordinate bond），理学-化学-无机化学-络合物化学-配位场理论-共价配键，价键理论中，中心原子用空轨道接受配体的孤对电子或者不定域电子时形成的配位键。相应的配合物称为共价配合物。价键理论中，L.鲍林提出当配位原子与中心原子电负性差别较小时，由于配位原子电负性小，易授出电子，因此倾向于与中心原子形成共价配合物。此时中心原子的电子层结构可能发生重排，使外层电子自旋配对，中心原子利用内层的空轨道杂化，配合物呈现低自旋。如[Fe(CN)6]3-中，Fe3+的5个单电子填在3个简并d轨道中，自旋平行的电子数减少，空出来2个d轨道，与4s、4p轨道形成d2sp3杂化轨道，接受6个CN-的孤对电子。由于中心离子的未成对电子数发生了改变，因此物质的顺磁性会相应改变，故鲍林提出可根据磁矩的数值作为判断共价配合物的依据。但对于d0、d1、d2、d3、d9等电子组态，高、低自旋配合物的中心原子成单电子数一致，因此无法通过磁矩进行区分。