亚硝化反应

亚硝化反应，向有机物分子的碳或氮原子上引入亚硝基（一NO）的反应称为亚硝化反应。亚硝化反应常用的试剂是亚硝酸（亚硝酸盐加酸）和亚硝酸酯，真正起作用的是亚硝酰正离子NO+。亚硝基与硝基化合物相比，显示不饱和键的性质，因此可进行还原、氧化、缩合和加成等反应，用以制备各类中间体。亚硝化也是双分子亲电取代反应，由于NO+亲电能力不如NO2+，所以它只能向芳环或其他电子云密度大的碳原子进攻，即主要与酚类、芳香叔胺和某些富电子的芳杂环以及具有活泼氢的脂肪族化合物发生反应，生成亚硝基化合物。亚硝化反应有机化合物分子中的氢被亚硝基（-NO）取代的反应。用亚硝酸做为亚硝化试剂，被强共轭给电子基团活化的苯环，例如酚、某些酚醚、萘酚、三级芳胺，在亚硝酸作用下，可发生亲电取代的亚硝化反应。由于亚硝酸很不稳定，所以亚硝化一般采用亚硝酸盐作为亚硝化剂。在反应中，先将反应物溶于酸（如盐酸、稀硫酸、醋酸）中，再将亚硝酸钠的水溶液逐滴加入到反应物中，使生成的亚硝酸立即与反应物作用。二级脂肪族胺和二级芳香族胺与亚硝酸反应，生成N-亚硝基二级胺。可用还原剂将亚硝基除掉，得回原来的二级胺。利用此性质，可以提纯二级胺。