固相态聚合

固相态聚合是指生成聚合物的单体处于固态下进行聚合反应，生成高分子聚合物的过程。固相态聚合的特点是聚合反应的活化能低，没有诱导期，具有明显的聚合反应后效应等。固相态聚合的反应机理为自由基和离子链式反应聚合机理，也可以通过逐步反应进行聚合。一般采用高能辐射或紫外线引发聚合、热引发(包括加引发剂)聚合。固相态聚合只限于少数高熔点的单体使用。一般认为，处在固态下的单体分子相对冻结，缺乏碰撞机会，难以进行聚合反应。单体纯度越高，结晶缺陷越少， 结晶越大， 对聚合反应越有利。例如三聚甲醛的开环聚合，反应热小易导出，可得到结晶相的纤维状聚合物。